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水溶液呈中性,在100℃的水中溶解度为667g/100g水。易潮解。在干燥状态下保存时较为稳定,加热超过200℃时则迅速分解,放出可自燃的有毒磷化氢。遇强热时会爆炸,与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸。次磷酸钠为强还原剂,可将金、银、汞、镍、铬、钴等的盐还原成金属状态。在常压下,加热蒸发次磷酸钠溶液会发生爆炸,故蒸发应在减压下进行。